2016年のデータしか知りませんが
XBOXLIVE加入者数は4500万〜4600万人程
PSPlus加入者数は2600万人程です。

PSN利用者数は7000万人を越えていますが
これはPS3、VITA 、映画や音楽などのPSN経由のサービス利用者すべてを集計した数字ですので
PS4のオンライン人口が7000万人いるという訳ではありません。
それからPS3とPS4には互換性がないので
機種の垣根を越えて対戦したりすることは不可能です。
XBOXには360とONEに互換性があるため
垣根を越えた対戦が可能となっています。

以上のデータに基づいた私の答えとしては
XBOXLIVEの方が少なくともゲームをする上ではオンライン人口が多いという事になります